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從專(zhuān)利角度解析電解水制氫技術(shù)的創(chuàng)新趨勢(shì)與面臨挑戰(zhàn)

2023-01-16 來(lái)源:全球氫能、能源情報(bào)、深圳大學(xué)圖書(shū)館 瀏覽數(shù):579

推廣氫能有助于應(yīng)對(duì)氣候變化并遏制全球變暖進(jìn)程,多國(guó)正在加速發(fā)展氫能產(chǎn)業(yè),為生產(chǎn)、存儲(chǔ)和運(yùn)輸氫能投入大量資金。電解水制氫是

推廣氫能有助于應(yīng)對(duì)氣候變化并遏制全球變暖進(jìn)程,多國(guó)正在加速發(fā)展氫能產(chǎn)業(yè),為生產(chǎn)、存儲(chǔ)和運(yùn)輸氫能投入大量資金。電解水制氫是氫能生產(chǎn)的關(guān)鍵技術(shù)之一。在理想情況下,電解水制氫的原材料成本低廉、供應(yīng)充足,應(yīng)當(dāng)僅使用可再生的水資源和電力。目前,各國(guó)正在著力開(kāi)發(fā)電解水制氫技術(shù),以提高電解裝置效率、降低制氫成本并擴(kuò)大市場(chǎng)規(guī)模。

圖源視覺(jué)中國(guó)

2022年5月,歐洲專(zhuān)利局(EPO)和國(guó)際可再生能源署(IRENA)聯(lián)合發(fā)布《專(zhuān)利洞察報(bào)告:制氫電解槽創(chuàng)新趨勢(shì)》(Patent Insight Report: Innovation Trends in Electrolysers for Hydrogen Production)(以下簡(jiǎn)稱(chēng)“報(bào)告”),該報(bào)告研究分析了2005至2020年用于水電解生產(chǎn)氫氣的電解槽領(lǐng)域的專(zhuān)利申請(qǐng)狀況和此項(xiàng)技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì)。該報(bào)告的主要發(fā)現(xiàn)之一是自 2005 年以來(lái)制氫技術(shù)的專(zhuān)利申請(qǐng)數(shù)量平均每年增長(zhǎng) 18%。

該報(bào)告追蹤了2005-2020年專(zhuān)利申請(qǐng)情況,部分結(jié)論如下:

2016 年,水電解技術(shù)的同族專(zhuān)利數(shù)量超過(guò)了從化石資源(例如固體或液體煤和油基氫源)制氫相關(guān)的專(zhuān)利數(shù)量。

2018 年,基于更便宜礦物的電催化劑的發(fā)明數(shù)量超過(guò)了基于更傳統(tǒng)但更昂貴的電催化劑(使用金、銀、鉑或其他貴金屬)的發(fā)明數(shù)量,證實(shí)了對(duì)更便宜替代品的推動(dòng)。這種趨勢(shì)在中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)的激增中得到明顯體現(xiàn)。

光電解是一項(xiàng)很有前景的新興技術(shù),可以將電力和氫氣生產(chǎn)集成在一個(gè)步驟中,從而有可能降低生產(chǎn)成本。報(bào)告指出,該領(lǐng)域的國(guó)際專(zhuān)利家族數(shù)量高于平均水平,50%的該領(lǐng)域?qū)@暾?qǐng)人是高校。

現(xiàn)在世界對(duì)清潔能源的需求十分強(qiáng)烈。盡管專(zhuān)利申請(qǐng)量急劇增加,但該報(bào)告強(qiáng)調(diào),仍需要對(duì)電解槽技術(shù)進(jìn)行重大創(chuàng)新,以進(jìn)一步降低其成本以進(jìn)入工業(yè)應(yīng)用。

電解水制氫的五大創(chuàng)新領(lǐng)域

2016年,電解水制氫領(lǐng)域的專(zhuān)利申請(qǐng)數(shù)量首次超越化石燃料制氫專(zhuān)利申請(qǐng)數(shù)量。此后,化石燃料制氫相關(guān)專(zhuān)利申請(qǐng)數(shù)量逐年減少。這說(shuō)明國(guó)際社會(huì)對(duì)推進(jìn)電解水制氫技術(shù)發(fā)展已達(dá)成共識(shí),各國(guó)為此都制定了相關(guān)戰(zhàn)略。日本、美國(guó)、德國(guó)、法國(guó)和中國(guó)等國(guó)在電解水制氫領(lǐng)域處于領(lǐng)先地位。

要提高電解裝置效率、降低電解水制氫成本,需要推進(jìn)技術(shù)創(chuàng)新。近年來(lái),電解水制氫5個(gè)子技術(shù)領(lǐng)域的專(zhuān)利申請(qǐng)情況呈現(xiàn)出不同的趨勢(shì)。

圖 不同國(guó)家與地區(qū)(分別是歐洲、日本、中國(guó)、美國(guó)、韓國(guó)、其他地區(qū))與電解制氫五個(gè)子技術(shù)領(lǐng)域相關(guān)的國(guó)際專(zhuān)利國(guó)家份額的匯總圖。其中國(guó)家是指專(zhuān)利申請(qǐng)人所在的國(guó)家。歐洲將歐洲專(zhuān)利組織的 38 個(gè)成員國(guó)組合在一起。每列頂部的粗體和括號(hào)中的數(shù)字是該技術(shù)領(lǐng)域的國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)總數(shù)。圖源IRENA

1.電解槽結(jié)構(gòu)和運(yùn)行條件

優(yōu)化電解槽結(jié)構(gòu)和運(yùn)行條件以提高制氫效率的相關(guān)技術(shù)備受關(guān)注。高溫高壓的運(yùn)行條件有助于提高電解裝置的效率、增強(qiáng)耐用性并降低成本。2020年,高壓電解槽技術(shù)專(zhuān)利的申請(qǐng)數(shù)量較2016年翻了一番。

日本在此項(xiàng)子技術(shù)領(lǐng)域處于領(lǐng)先地位,僅東芝、松下和本田3家企業(yè)的相關(guān)專(zhuān)利申請(qǐng)數(shù)量就占該領(lǐng)域國(guó)際專(zhuān)利數(shù)量的17%。

2.電催化劑

非貴金屬電催化劑相關(guān)專(zhuān)利申請(qǐng)數(shù)量激增,說(shuō)明研發(fā)重點(diǎn)正轉(zhuǎn)向通過(guò)降低材料稀缺性減少電解水制氫成本。材料稀缺性是造成電解水制氫成本高昂的原因,也是此項(xiàng)技術(shù)推廣的主要障礙,研究人員正在推動(dòng)用非貴金屬材料替代稀缺材料。

2015年以來(lái),非貴金屬電催化劑的國(guó)際專(zhuān)利數(shù)量穩(wěn)步增加,有助于降低電催化劑材料成本。日本和美國(guó)在該領(lǐng)域最為活躍,兩國(guó)在該領(lǐng)域的國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)數(shù)量占比達(dá)42%。

3.電解槽隔膜

質(zhì)子交換膜(PEM,又稱(chēng)聚合物電解質(zhì)膜)專(zhuān)利申請(qǐng)最為活躍,該技術(shù)有助于增強(qiáng)電解槽的耐用性、延長(zhǎng)使用壽命。使用更薄的膜可提高電解槽效率、減少耗電量,2010~2017年此項(xiàng)專(zhuān)利數(shù)量申請(qǐng)迅速增長(zhǎng)。

4.電解槽電堆

對(duì)電極、雙極板和多孔輸送層等元件進(jìn)行改造可降低電解槽成本。電解槽電堆單位面積電流密度越高,使用壽命越長(zhǎng)、各組件成本越低,整體成本越低。2019~2020年,此項(xiàng)專(zhuān)利申請(qǐng)數(shù)量有所減少,其原因可能是該技術(shù)在減小電堆體積方面的進(jìn)步空間已很小。

5.光電解

許多研究者正積極開(kāi)發(fā)光電解技術(shù),2015~2017年,光電解相關(guān)專(zhuān)利申請(qǐng)量大幅增加。光電解技術(shù)可一步完成發(fā)電和制氫兩項(xiàng)工作,有助于大幅降低制氫成本,但目前該技術(shù)尚不成熟,制氫效率不高。

電解水制氫技術(shù)研發(fā)的熱度將持續(xù),這有助于進(jìn)一步降低電解裝置成本并提高制氫效率和產(chǎn)能。技術(shù)創(chuàng)新將使綠氫更具成本競(jìng)爭(zhēng)力,讓氫能在去碳化進(jìn)程和能源轉(zhuǎn)型中發(fā)揮更大作用。

中國(guó)專(zhuān)利專(zhuān)注國(guó)內(nèi)市場(chǎng)日本國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)領(lǐng)先

2017年,電解水制氫相關(guān)專(zhuān)利申請(qǐng)數(shù)量超過(guò)化石燃料制氫,此后,天然氣制氫相關(guān)專(zhuān)利數(shù)量逐年減少。這說(shuō)明當(dāng)前氫能技術(shù)研發(fā)的重點(diǎn)已轉(zhuǎn)向電解水制氫。這是由于電解水制氫使用的是可再生能源生產(chǎn)的電力,比非可再生能源制氫能耗更低。

圖 2005-2020年期間各國(guó)電解水制氫技術(shù)專(zhuān)利申請(qǐng)數(shù)量,數(shù)據(jù)資料來(lái)源報(bào)告

如圖所示,電解水制氫相關(guān)專(zhuān)利數(shù)量增長(zhǎng)主要來(lái)自中國(guó),中國(guó)申請(qǐng)人主要關(guān)注國(guó)內(nèi)市場(chǎng),中國(guó)申請(qǐng)的相關(guān)專(zhuān)利中僅3%為國(guó)際專(zhuān)利。從專(zhuān)利申請(qǐng)總數(shù)來(lái)看,排在中國(guó)之后的依次是日本、韓國(guó)、美國(guó)、德國(guó)和法國(guó)。歐盟此前推出了氫能發(fā)展戰(zhàn)略,將綠氫作為發(fā)展的重點(diǎn),歐洲國(guó)家專(zhuān)利申請(qǐng)數(shù)量也居于前列。

從國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)數(shù)量來(lái)看,日本國(guó)際專(zhuān)利數(shù)量排在首位,之后為美國(guó)和德國(guó),這3個(gè)國(guó)家2005~2020年電解水制氫專(zhuān)利申請(qǐng)數(shù)量占國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)總數(shù)的52%。中國(guó)雖然專(zhuān)注于國(guó)內(nèi)市場(chǎng),但是近年來(lái)國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)數(shù)量逐年增加,而日本的國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)數(shù)量有所減少,特別是近兩年減少的勢(shì)頭更明顯。2018~2020年,日本申請(qǐng)的國(guó)際專(zhuān)利數(shù)量逐年減少,而中國(guó)的國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)數(shù)量在3年間增長(zhǎng)了38%。

推廣電解水制氫需考慮用水用地成本

綠氫生產(chǎn)涉及兩大關(guān)鍵要素,一是水,二是可再生能源發(fā)電。國(guó)際能源署(IEA)認(rèn)為,目前電解水制氫只占全球氫能產(chǎn)能的2%左右,但該技術(shù)取代化石燃料制氫的潛力很大。

假設(shè)當(dāng)前全部氫能需求均由電解水制氫技術(shù)滿(mǎn)足,那么制氫需要的電力將達(dá)3600太瓦時(shí),需要的水資源將達(dá)6.17億立方米。這一電力需求已超過(guò)歐盟的年發(fā)電量,而其用水需求也達(dá)到目前全球能源產(chǎn)業(yè)用水總量的1.3%,相當(dāng)于目前天然氣制氫產(chǎn)業(yè)耗水量的兩倍左右。

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從理想情況來(lái)看,電解水制氫技術(shù)相比其他制氫方式消耗的水資源更少。如果僅考慮化學(xué)反應(yīng),使用電解水制氫,每千克氫最少消耗9千克水;使用天然氣制氫配合CCUS(碳捕集、利用與封存)技術(shù),每千克氫需消耗13~18千克水;煤氣化制氫每千克氫需消耗40~86千克水,具體取決于煤礦開(kāi)采的耗水量。

然而,考慮到目前電解水制氫工藝效率低和水的脫礦處理,實(shí)際上,每生產(chǎn)1千克氫需消耗約20千克水。一套1吉瓦的大型電解裝置以75%的效率每年運(yùn)行8000小時(shí)(約11個(gè)月),每年可生產(chǎn)15噸氫,根據(jù)每千克氫消耗20千克水計(jì)算,則將消耗300萬(wàn)噸水,這相當(dāng)于一座7萬(wàn)人口小城的用水量。

如果利用海水淡化技術(shù),那么即便在水資源緊缺的地區(qū)大規(guī)模推廣電解水制氫也是可行的,水資源就不會(huì)成為發(fā)展電解水制氫的瓶頸。考慮到設(shè)備可能被腐蝕,且氯會(huì)影響電解槽的使用壽命,因此水電解制氫對(duì)水的純度要求較高。海水淡化反滲透處理技術(shù)每生產(chǎn)1立方米的淡水耗電3~4千瓦時(shí),這對(duì)電解水制氫的總成本影響很小,具體而言就是將每千克氫的生產(chǎn)成本提高1~2美分。

就土地占用而言,據(jù)IRENA估算,1000吉瓦水電解裝置占地面積相當(dāng)于美國(guó)紐約曼哈頓,這種大型電解裝置的裝機(jī)容量密度接近7500兆瓦/平方千米,是陸地風(fēng)電裝機(jī)容量密度5兆瓦/平方千米的1500倍。也就是說(shuō),要使用可再生能源電解水制綠氫,風(fēng)電和太陽(yáng)能發(fā)電都會(huì)占用大量的土地,而電解裝置本身占地面積相對(duì)較小。

電解水制氫遭遇關(guān)鍵材料供應(yīng)的挑戰(zhàn)

電解水制氫是在直流電下將水分子分解為氫氣和氧氣,分別在陰、陽(yáng)極析出。電解水制氫主要有3種技術(shù)路線(xiàn):堿性電解(AWE)、質(zhì)子交換膜(PEM)電解和固體氧化物(SOEC)電解。

目前,堿性電解水制氫技術(shù)最為成熟、成本最低,更具經(jīng)濟(jì)性,已被大規(guī)模應(yīng)用。固體氧化物電解水制氫目前以技術(shù)研究為主,尚未實(shí)現(xiàn)商業(yè)化。PEM電解水制氫技術(shù)已實(shí)現(xiàn)小規(guī)模應(yīng)用,且適應(yīng)可再能源發(fā)電的波動(dòng)性,效率較高,發(fā)展前景好。

PEM電解裝置相比于堿性電解裝置的優(yōu)勢(shì),包括操作更為靈活、輸出壓力較高、尺寸更小等,但其投資成本較高,且使用壽命較短。PEM電解裝置使用的材料成本高,因此前期投入高,這是其推廣的一大障礙。

PEM電解裝置的雙極板使用鍍金或鍍鉑的鈦材料,電堆核心也要使用稀有金屬。考慮到陽(yáng)極側(cè)容易氧化,為增強(qiáng)耐用性,還要使用銥這種地球上最稀有的金屬。陰極側(cè)常使用鉑,不過(guò)鉭有望成為替代材料。

電池單元使用的稀有金屬占PEM電解系統(tǒng)整體成本的近10%,稀有金屬已成為推廣PEM電解技術(shù)的瓶頸,其原因不是稀有金屬成本高,而是因?yàn)楣?yīng)鏈局限性較大。

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目前,全球鉑金屬的年產(chǎn)量約為200噸,通過(guò)回收汽車(chē)和電氣設(shè)備使用的鉑可增加約20%的產(chǎn)量。假設(shè)全球所有的鉑都用于電解水制氫裝置,那么未來(lái)10年全球可再部署2000吉瓦的電解裝置。假設(shè)電解裝置的使用壽命為10年,到期后所有退役電解槽使用的鉑都能回收再用于電解水制氫,那么到2030年全球可部署4000吉瓦的電解裝置。今后幾年內(nèi)有望通過(guò)技術(shù)創(chuàng)新減少PEM電解裝置的鉑金屬用量,因此鉑應(yīng)該不會(huì)成為電解水制氫技術(shù)的瓶頸。

不過(guò),目前電解槽每千瓦裝機(jī)容量對(duì)應(yīng)銥的用量為1~2.5克,而全球銥的年產(chǎn)能僅為7~7.5噸。按照目前的技術(shù)水平,全球銥產(chǎn)能只能支持每年增加10~12吉瓦的PEM電解槽。預(yù)計(jì)未來(lái)10年,銥的產(chǎn)能僅能支持30~75吉瓦的PEM電解裝置。

鑒于此,稀有金屬會(huì)嚴(yán)重影響PEM電解裝置的推廣部署和可再生能源制氫的發(fā)展。為避免關(guān)鍵材料供應(yīng)短缺,還需要進(jìn)一步創(chuàng)新以減少稀有材料的使用,并盡可能用價(jià)格低廉的常見(jiàn)材料來(lái)替代稀有金屬。

 

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